Reacción de Boekelheide

La reacción procede en tres etapas consecutivas:

a) El oxígeno del N-óxido de 2-metilpiridina ataca al carbono altamente electrofílico del anhídrido. Se produce una adición seguida inmediatamente con eliminación del anión trifluoroacetato.

Reacción de Boekelheide

b) El anión trifluoroacetato toma el protón del grupo metilo y forma un intermediario insaturado que transpone de la misma forma que una transposición de Claisen, formándose así el éster trifluoroacético de la 2-hidroximetilpiridina .

Reacción de Boekelheide

c) El último paso es la hidrólisis del éster.

Reacción de Boekelheide

Esta reacción puede aplicarse en alquilpiridinas que presenten un hidrógeno disponible en el sustituyente de la posición 2.

Reacción de Boekelheide

• Wikimedia Commons alberga una categoría multimedia sobre Reacción de Boekelheide.

• Boekelheide, V.; Linn, W. J. J. Am. Chem. Soc. 1954, 76, 1286.
• Boekelheide, V.; Harrington, D. L. Chem. Ind. 1955, 1423.
• Boekelheide, V.; Lehn, W. L. J. Org. Chem. 1961, 26, 428.
• Katritzky, A. R.; Lagowski, J. M. Chemistry of the Heterocylic N-Oxides Academic Press, NY, 1971. (Review).
• Bell, T. W.; Firestone, A. J. Org. Chem. 1986, 51, 764.
• Newkome, G. R.; Theriot, K. J.; Gupta, V. K.; Fronczek, F. R.; Baker, G. R. J. Org.Chem. 1989, 54, 1766.
• Goerlitzer, K.; Schmidt, E. Arch. Pharm. 1991, 324, 359.
• Katritzky, A. R.; Lam, J. N. Heterocycles 1992, 33, 1011􀀐1049. (Review).
• Fontenas, C.; Bejan, E.; Haddon, H. A.; Balavoine, G. G. A. Synth. Commun. 1995,25, 629.
• Goerlitzer, K.; Bartke, U. Pharmazie 2002, 57, 804.
• Higashibayashi, S.; Mori, T.; Shinko, K.; Hashimoto, K.; Nakata, M. Heterocycles 2002, 57, 111.
• Galatsis, P. Boekelheide Reaction In Name Reactions in Heterocyclic Chemistry, Li, J.J.; Corey, E. J. Eds.; Wiley & Sons: Hoboken, NJ, 2005, 340 349. (Review).